Надмолекулярная структура полимеров

1.Надмолекулярная структура полимеров
Молекулярное строение полимерного вещества (химическая структура), т. е. его химический состав и способ соединения атомов в молекуле, не определяет однозначно поведение материала, построенного из этих макромолекул. Свойства полимерного материала зависят также от его надмолекулярной (физической) структуры. Под этим термином понимают способ упаковки макромолекул в пространственно выделяемых элементах, размеры и форму таких элементов и их взаимное расположение в пространстве. Надмолекулярная структура является характерной особенность высокомолекулярных соединений, во многом определяющей их технологические и эксплуатационные свойства.Строение аморфного полимерного тела и его модели. Примеры аморфных полимеров. Для полимеров характерен непрерывный переход по степени упорядоченности от идеального порядка - монокристалла - к абсолютно неупорядоченному состоянию, причем оценка степени упорядоченности может быть различной в зависимости от уровня размеров, для которого ведется наблюдение. В расплавах полимеров, в которых кристаллографическая решетка разрушена тепловым движением, кристаллический порядок отсутствует. Некоторые полимеры не могут образовывать кристаллической структуры в следствие разных причин (нерегулярного строения, стерических препятствий и др.). Наконец, в различных кристаллизующихся полимерах быстрым охлаждением может быть сохранена (зафиксирована, заморожена) неравновесная структура, отвечающая состоянию расплава. В последнем случае может быть получен как полностью аморфизованный полимер, так и материал, в котором сосуществуют кристаллические и аморфные области. Во всех перечисленных случаях говорят о некристаллических, или аморфных, полимерах. Аморфные полимеры:1 .Не имеют постоянной температуры плавления и плавятся в интервале температур.2 .Не имеют кристаллического строения.3. Изотропны, то есть их механические, оптические, электрические и другие свойства не зависят от направления.4. Обладают текучестью.5. В аморфных полимерах существует ближний порядок в расположении макромолекул (в связи с образованием ассоциатов), но нет дальнего порядка (вероятность нахождения атомов соседних молекул на любом расстоянии от выбранного центра одинакова).6. Переход аморфного вещества из твердого состояния в жидкое не сопровождается скачкообразным изменением свойств.Каргин, Слонимский и Китайгородский предложили так называемую «пачечную» модель строения аморфных полимеров. Основным элементом в этой модели была «пачка» ), т. е. набор почти параллельно уложенных макромолекул с большими продольными размерами. Предпосылки данной модели были следующие:-близость значений плотности аморфных и кристаллических полимеров одной и той же химической природы. Так, плотность идеального кристаллического полиэтилена равна 1,0 г/см3, а аморфного - 0,8 г/см3 Это свидетельствует о не слишком различном характере упаковки макромолекул в обоих состояниях.- высокие скорости кристаллизации полимеров. Высокую скорость кристаллизации можно объяснить только, если принять, что в расплаве существуют области упорядоченности. Для их кристаллизации оказывается достаточным лишь небольших сегментальных движений.- сохранение в расплаве длительное время остатков структуры, существовавшей в кристаллическом полимере ниже температуры плавления. Вследствие этого наблюдается «структурная память», выражающаяся в том, что при повторной кристаллизации рост кристаллитов происходит в точности на тех же местах, где они существовали до плавления.Однако модель «пачечного» строения в ее первоначальном виде претерпела изменения.Этому в значительной степени способствовало применение темнопольной электронной микроскопии. Использование этого метода показало, что, подобно тому как в кристаллических полимерах складывающиеся на себя цепи образуют кристаллическую пластину, в аморфных полимерах существует ее далекий аналог - домен размером 30-100 А. В пределах такого домена прослеживается ближний порядок, выраженный в параллельном расположении цепей, принимающих складчатую конформацию, поэтому в нем вследствие складывания цепей части макромолекул располагаются параллельно друг другу подобно тому, как это происходит в пластинчатом кристалле. Но дефектность (т. е. отклонение от кристаллографического порядка) в домене весьма велика.Предполагается, что домены связаны между собой проходными цепями и соединены, подобно бусинам, в ожерелье. Такие домены являются переходным типом структуры - от аморфного к кристаллическому состоянию вещества. Кроме них в некристаллическом полимере существуют истинно неупорядоченные области, образованные главным образом концами цепей, частями макромолекул, принадлежащими проходным цепям, макромолекулами низкой молекулярной массы и т. п.Домены могут играть роль зародышей кристаллизации, о которых шла речь выше. При этом сам процесс кристаллизации осуществляется таким образом, что домен непосредственно образует кристаллит ческую пластину и на ее поверхности происходит дальнейшее складывание цепей.В последнее время представления о надмолекулярной структуре аморфных полимеров получили дальнейшее развитие. Модель Матвее- ва-Аскадского [обосновывает наличие глобулярных структур в аморфных полимерах, находящихся в стеклообразном состоянии.Аморфное строение обычно имеют пространственно затрудненные полимеры либо полимеры с нерегулярным строением. Примером аморфных полимеров могут служить полиизобутилен [-- C(CH3)2CH2-]n, фенолформальдегидная смола [-C6H3(OH)-CH2-]n, атактический полистирол [-CH2-CH(C6H5)-], поливинилхлорид [-CH2-CH(Cl)-]Растворы полимеровСистемы, в которых одно вещество распределено в другом, называются дисперсными системами. В зависимости от степени дисперсности они разделяются на суспензии, коллоидные системы и истинные растворы.Истинный раствор представляет собой молекулярно-дисперсную систему, т.е. распределенное вещество находится в форме молекул или ионов. Истинный раствор обладает следующими свойствами:1. Химическое сродство между растворяемым веществом и растворителем;2. Самопроизвольность образования;3. Гомогенность (однофазность);4. Термодинамическая устойчивость;5. Постоянство концентрации во времени;Растворы полимеров имеют свои особенности, связанные, прежде всего с наличием макромолекул и с их релаксацией. Время релаксации сильно зависит от молекулярной массы и концентрации полимера.На способность полимера образовывать истинные растворы влияют следующие факторы:1. Природа полимера и растворителя;2. Гибкость цепи полимера;3. Молекулярная масса полимера;4. Химический состав молекулы полимера;5. Кристаллическая структура полимера;6. Температура растворения;7. Наличие поперечных сшивок между цепями;Рассмотрим подробнее эти факторы.1. Под природой полимера и растворителя подразумевается, прежде всего, их полярность. Если полярности близки, то близки и энергии взаимодействия полимер-полимер и полимер-растворитель. В этом случае происходит набухание и растворение. Необходимо учитывать и способность сильнополярных полимеров формировать жесткие цепи из-за межмолекулярных связей, что существенно затрудняет их растворение даже в сильнополярных растворителях. Таким образом, для неполярных полимеров необходимы в качестве растворителей углеводороды (бензин),а не спирт или вода. А для полярных полимеров совершенно не годятся углеводороды, но подойдут кислоты и вода.aravia.ru2.Модели кристаллического полимера. Типы кристаллических структур. Примеры кристаллизующихся полимеровПредельным случаем упорядочения кристаллических полимеров является образование идеальных кристаллических тел - монокристаллов, в которых строго одинаковое относительное расположение атомов сохраняется по всему объему. Все реальные тела содержат большее или меньшее число искажений строгого порядка в виде так называемых дислокаций, дефектов различного вида (отсутствие атома в узле решетки - вакансия(дефект по Шотки), наличие лишнего атома (междоузлие) или замена атома в узле решетки атомом постороннего вещества (дефект по Френкелю). В полимерах отклонения от строгой упорядоченности могут быть связаны как с нарушениями строгой регулярности строения цепи, так и с тем, что связанность атомов в единую длинную цепь препятствует их свободной диффузии, необходимой для образования идеального кристалла. Поэтому в полимерах всегда чередуются области большего и меньшего порядка. Эти области нельзя отделить друг от друга, так как в них входят одни и те же цепи. Следовательно, эти области не образуют отдельных фаз, и всю структуру кристаллического полимера можно рассматривать как дефектный кристалл или как сложное сочетание кристаллических и аморфных участков различной степени упорядоченности.Простейшим (первичным) элементом любой морфологической формы кристаллического полимера является кристаллографическая ячейка, информацию о которой получают на основании рентгеноструктурного исследования. Она характеризуется строго определенными размерами - расстояниями между атомами, или периодами (параметрами) решетки а, Ь, с и углами а, р, у между плоскостями, в которых лежат эти атомы. Кристаллографическая ячейка представляет собой первичный элемент структуры любого кристаллического полимера. Различное взаимное расположение элементарных ячеек приводит к образованию высших структурных форм в пределах кристаллического состояния вещества, определяющих морфологию кристаллического полимера.Если макроскопическое тело целиком построено из элементарных ячеек, которые могут быть все совмещены друг с другом путем только трансляции - параллельного переноса вдоль ребер на расстояния, равные периодам в соответствующих направлениях, то это тело представляет собой монокристалл, т. е. идеальный кристалл. Монокристаллы полимеров обычно получают кристаллизацией полимера из разбавленных (менее 1%) растворов при медленном охлаждении или изотермической выдержке при температурах ниже равновесной температуры растворения. Внешний вид монокристалла (размеры, форма, регулярность строения) зависит от химического строения цепи и условий кристаллизации (температуры, концентрации раствора, природы растворителя, скорости охлаждения и т. п.). Простейшие монокристаллы полимеров представляют собой монослойные плоские пластины (ламели), часто ромбовидной формы толщиной 100 А и размером сторон пластины до I мкм. Оси а и Ь кристаллографической ячейки соответствуют длинной и короткой диагоналям ромба, а ось с, вдоль которой направлены макромолекулярные цепи, перпендикулярна плоскости кристалла).Пластины (ламели) являются первичными структурными элементами, различное расположение которых приводит к огромному разнообразию структурных форм кристаллических полимеров. Так, повышение концентрации раствора, из которого получают кристаллы, или проведение кристаллизации в относительно тонких пленках (до 30 мкм) приводит к дальнейшему развитию структурообразования на основе пластинчатых кристаллов. В таких случаях формируются характерные только для полимеров кристаллические структуры в виде многогранников (их называют эдритами и аксиапитами) или овалов (овоиды).В условиях, препятствующих формированию пластинчатых монокристаллов (при высоких скоростях испарения растворителя из относительно концентрированного раствора или охлаждения расплава), происходит формирование фибриллярных кристаллов, напоминающих по внешнему виду ленты. Толщина фибриллярных кристаллов обычно 100-200 А, длина достигает многих микрон.Молекулярные цепи в таких фибриллярных кристаллах ориентируются перпендикулярно длинной оси кристалла и находятся в складчатой конформации. Фибриллярные кристаллы получают также при проведении кристаллизации непосредственно в ходе стереоспецифической полимеризации. Формирование тех или иных структур в этом случае определяется соотношением скоростей процесса роста цепи и ее кристаллизации, так что, изменяя это соотношение, получают кристаллы, построенные как из выпрямленных, так и из складчатых цепей.Глобулярные кристаллы. В глобулярных кристаллах узлы решетки образуются отдельными макромолекулами в свернутых (или клубкообразных, глобулярных) конформациях, а взаимное расположение глобул в пространстве вполне регулярно, как в любом монокристалле (рис. 4). Формирование глобулярных, кристаллов характерно для биополимеров, поскольку обязательным условием образования такой структуры является очень высокая степень однородности макромолекул по размерам, что достигается именно у биополимеров. Наиболее ярким примером такого рода кристаллов является монокристалл вируса табачной мозаики. Для синтетических полимеров такие кристаллы получены не были.Сферически симметричные образования, построенные из радиально расположенных, расходящихся от центра лучей, называют сферолитами.Сферолиты представляют собой типичные поликристаллические образования, получающиеся в реальных условиях формования отливок, пленок, волокон и других полимерных изделий на основе кристаллизующихся высокомолекулярных соединений практически всех. классов.Сферолиты растут при кристаллизации полимеров из расплавов или концентрированных растворов высокой вязкости. Размеры сферолитов от нескольких микрон до долей миллиметра, а в отдельных случаях они достигают значений порядка сантиметра.Дендриты представляют собой разветвленные кристаллы, в отдельных случаях похожие на дерево, все ветви которого кристаллически связаны другс другом.При понижении температуры образуются ламелярные монокристаллы, которые принимают форму скелета, а затем переходят в разветвленный дендрит. Соответственно кристаллизация при быстром охлаждении приводит к образованию дендритов.Изотактический полиэтилен [-CH2-CH2-], бутадиеновый каучук[-CH2-CH2=CH=CH2-], изотактический полипропилен [-CH2-CH(CH3)-].2. Гибкость цепи важна потому, что гибкая цепь способна перемещаться по частям, поэтому диффузия в объем раствора облегчена. Механизм растворения полимера заключается в постепенном отделении цепей полимера друг от друга, их сольватации и переходу в объем растворителя. Поэтому сначала происходит набухание, потом неограниченное набухание (растворение).Если цепь жесткая, то для ее отделения целиком надо затратить большое количество энергии. Это делают либо подбирая растворитель, энергия взаимодействия которого с полимером выше, чем между цепями, либо повышая температуру, либо интенсифицируя процесс растворения ультразвуковым полем и т.п.3. Молекулярная масса полимера пропорциональна длине цепи. Чем она больше, тем больше энергия взаимодействия между цепями, а значит, тем ниже способность к растворению.4. Под химическим составом подразумевают различное количество заместителей на звеньях мономера: различная степень ацетилирования у ацетата целлюлозы, нитрования - у нитрата целлюлозы, омыления - у поливинилацетата и т.п. В зависимости от этого изменяется растворяющая способность. Например, нитрат целлюлозы с содержанием азота 10-12% неограниченно смешивается с ацетоном, а тринитрат целлюлозы (30%) только ограниченно набухает.5. Кристаллические полимеры растворяются значительно хуже, чем аморфные. Это объясняется наличием в структуре предельно вытянутых ориентированных цепей и большим межмолекулярным взаимодействием.6. Для большинства полимеров растворимость с повышением температуры растет. Отрицательное влияние температуры на растворимость бывает лишь в случае возникновения поперечных сшивок.7. Мостичные химические связи практически делают полимер нерастворимым, поскольку молекулы не в состоянии отделиться от твердого тела и уйти в раствор.Серьги-пусеты БРОННИЦКИЙ ювелирВсе растворители для каждого конкретного полимера можно разделить на "хорошие" и "плохие". В принципе это определяется энергией взаимодействия полимер-полимер и растворитель-полимер. Если растворитель не очень хорош, то часто в растворе, как промежуточная стадия, появляются ассоциаты, т.е. оторвавшиеся от твердого тела, но не распавшиеся на отдельные макромолекулы агрегаты цепей разных размеров. Ассоциаты, как правило, со временем распадаются под действием теплового движения молекул.Естественно, форма макромолекулы в твердом теле и в растворе различна. В разбавленных растворах при отсутствии взаимодействия между цепями цепи сворачиваются в клубки (глобулы). В плохих растворителях клубки плотные, компактные. В хороших растворителях из-за набухания (сольватации) клубки рыхлые.Если в конденсированном состоянии полимер имеет пачечную структуру, то можно предположить, что при растворении сначала образуются ассоциаты - бывшие пачки, затем отдельные макромолекулы, которые, если им ничего не мешает, сворачиваются в клубки.Растворы с концентрацией полимера до 0,1% называются разбавленными. Однако и в разбавленных растворах вязкость их существенно выше, чем у растворителей. Все растворы полимеров - это неньютоновские жидкости, у которых вязкость зависит от приложенного напряжения. Кроме того, рост концентрации вызывает не просто пропорциональный, а степенной рост вязкости.keng.ru−50%22 000 ₽44 000 ₽Ботинки Simonetta−80%7 600 ₽38 000 ₽Туфли Ermanno Scervino−60%11 799 ₽29 499 ₽Платье с отделкой двухсторонними пайетками−70%6 749 ₽22 499 ₽Черное платье прямого кроя−64%8 459 ₽23 499 ₽Платье с бантом на плече и атласной каймой−82%3 689 ₽20 499 ₽Синее платье макси с V-образным вырезом−70%5 999 ₽19 999 ₽Купальник Dolce&Gabbana−30%7 349 ₽10 499 ₽Темно-синяя плиссированная юбка из шерстяной ткани−76%2 759 ₽11 499 ₽−50%22 000 ₽44 000 ₽2.ЭЛЕКТРОННАЯ МИКРОСКОПИЯЭЛЕКТРОмННАЯ МИКРОСКОПИмЯ, совокупность методов исследования с помощью электронных микроскопов микроструктур тел, их локального состава и локализованных на поверхностях или в микрообъемах тел электрических и магнитных полей.Электронную микроскопию можно разделить на 3 группы:Просвечивающая электронная микроскопия (ПЭМ, Transmission electron microscopy, TEM)Просвечивающая электронная микроскопия высокого разрешения (ВРЭМ, High-resolution electron microscopy, HREM)Растровая электронная микроскопия (РЭМ, Scanning electron microscopy, SEM).Первый просвечивающий электронный микроскоп созданЭ. Руска. Растровую микроскопию разработали Г. Бинниг и Г. Рорер.Просвечивающая электронная микроскопияПЭМ является наиболее универсальным классическим методом исследования структурных дефектов кристаллов, используется непосредственно для анализа морфологических особенностей, ориентации дефектов относительно решетки матрицы, определения их размеров. Для работы на просвечивающих электронных микроскопах требуются специально приготовленные тонкие препараты - реплики или фольги, прозрачные для электронов. Наиболее распространены электронные микроскопы с ускоряющим напряжением 100 и 200, 300 и 400 кВ, при этом исследуемые образцы должны иметь различную толщину в зависимости от величины ускоряющего напряжения (для 100 кВ в случае кремния оптимальная толщина 0,3-0,4 мкм, для 200 кВ - от 0,6-0,8мкм до 1мкм). Реплики используются для наблюдения микрорельефа, фактуры поверхности исследуемого образца. Сама реплика - это тонкая пленка какого-то вещества, на которой получают отпечаток микрорельефа поверхности. Это осуществляется, например, путем напыления угольной пленки или нанесения пленки лака или желатина. Метод реплик позволяет получать информацию о структуре поверхности образцов. Фольги - тонкие пленки, которые получают из массивных образцов, причем утонение образца необходимо вести таким образом, чтобы не внести в исследуемую область дополнительных нарушений. Утоненный образец, как и снятую реплику, помещают на специальную сетку с крупными отверстиями и размещают в колонне микроскопа. Именно на фольгах ведутся исследования дефектообразования в кристаллах.Длина волны электронов с энергией 100 кэВ примерно равна 0,004 нм, а разрешающая способность обычного просвечивающего электронного микроскопа составляет ~0,15 нм. В дефектной области наблюдается изменение интенсивности контраста, поскольку в области дефекта или искажена решетка, или наличествует поле упругих напряжений вокруг дислокаций и выделений. При малой деформации решетки матрицы дефект может не выявляться. Кроме того, поскольку просматривается маленький участок при наблюдении дефектов с плотностью менее 108см-3, для обнаружения дефекта требуется просмотр большого количества фольг.Просвечивающая электронная микроскопия высокого разрешения1 - электронная пушка; 2 - конденсор; 3 -образец; 4, 5- объектив и его диафрагма; 6, 7- промежуточная и проекционная линзы; 8 -смотровое окно; 9 - люминесцентный экран; 10 - фотокамера с затвором; 11 - вакуумная система.ВРЭМ практически новый метод исследования, позволяет наблюдать непосредственно кристаллическую решетку материала -- получать изображение отдельных плоскостей кристаллической решетки. Наименьшее межплоскостное расстояние, которое удалось разрешить с помощью электронной микроскопии высокого разрешения, -0,1-0,2 нм. Особенностью ВРЭМ является использование специальной оптики нового поколения, а определяющим при формировании изображения является не дифракционный, а абсорбционный контраст.Растровая электронная микроскопияСхема устройства растровогоэлектронного микроскопа: 1 - электронная пушка; 2 - конденсор; 3 - отклоняющая система; 4 - конечная линза с корректором астигматизма; 5 - объектный столик; 6 - образец; 7 - вакуумная система; 8 - генератор разверток; 9 - блок управления увеличением; 10 -селектор сигналов (для выбора регистрируемого вторичного излучения); 11 -видеоусилитель; 12,13 - ЭЛТ и ее отклоняющая система; BИ1-BИ3- потоки вторичных излучений; C1- C3- электрич. сигналы; Д1-Д3- детекторы; ЭЛ1, ЭЛ2- электронные лучи; X, Y - направления сканирования (строчная и кадровая развертки).Использование растровой развертки электронного луча по поверхности образца является одним из способов автоматизации измерений. По своим возможностям РЭМ является продолжением оптической микроскопии, расширяющей ее возможности в исследовании топологии поверхностей кристаллических материалов. Разрешение наиболее распространенных РЭМ достигает 5-10 нм при недостижимой для других видов микроскопов глубине резкости 0,6-0,8 мм, причем при изучении топологии поверхности вполне достаточно использование низковольтных РЭМ с диаметром пучка электронов 10 мкм. Обычно используют пучок электронов с энергией 10-30 кэВ, хотя в отдельных случаях могут использоваться электроны с энергией в несколько сотен эВ. В РЭМ изображение объекта формируется последовательно по точкам и является результатом взаимодействия электронного пучка (зонда) с поверхность образца. Каждая точка образца последовательно облучается сфокусированным электронным пучком, который перемещается по исследуемой поверхности подобно сканированию электронного луча в телевизионных системах. При взаимодействии электронов зонда с веществом возникают ответные сигналы различной физической природы ( отраженные и вторичные электроны, Оже-электроны, рентгеновское излучение, свет, поглощенный ток и пр.), которые используются для синхронного построения изображения на экране монитора. Для формирования изображения не используется электронно-оптическая система, изменение масштабов изображения осуществляется радиотехническими средствами. Поэтому растровые электронные микроскопы принципиально отличаются от микроскопов, как дифракционных приборов, в обычном понимании этого термина. По существу РЭМ -- это телевизионный микроскоп.Одним из существенных достоинств РЭМ является возможность в целом ряде случаев проводить исследования образцов практически без предварительной подготовки поверхности. Толщина образцов для РЭМ не имеет определяющего значения. Образцы могут иметь размеры порядка нескольких десятков мм, и ограничиваются только конструктивными возможностями держателя. Область применения методов РЭМ чрезвычайно широка - исследование топографии поверхности, приповерхностных структурных дефектов, электрически активных дефектов, электрических и магнитных доменов, определение атомного состава поверхности.Исследование надмолекулярной структуры полимеров.Надмолекулярная структура-физическая структура полимерных тел, обусловленная различными видами упорядочения макромолекул. Надмолекулярная структура аморфных полимеров и кристаллических полимеров различается.Надмолекулярная структура аморфных полимеровВ полимерах, находящихся в аморфном состоянии, имеет место только ближний порядок, распространяющийся на области, образованный различной конформацией молекул.Для аморфных полимеров характерно образование упорядоченных областей доменов. Домены соединяются между собой с помощью проходных цепей. Междоменные области состоят из звеньев неупорядоченно расположенных цепей, а также включают в себя проходные цепи и свободные концы цепей не вошедшие в домены. Различают три возможных вида доменов: складчатые(гофрированные),снопообразные(мицеллорные)и глобулярные.Глобулярные (состоящие из глобул) или фибриллярные (пачечные)агрегаты макромолекул, представляющие собой длительно живущие флуктуационные образования большого размера, являются простейшими формами надмолекулярной структуры в аморфном состоянии полимеров. электронная микроскопия растровый просвечивающий полимерНадмолекулярная структура кристаллизующихся полимеров.В кристаллизующихся полимерах образуются области как ближнего так и дальнего порядка. В них может образовываться простейший элемент надмолекулярной структуры кристаллизующихся полимеров-кристаллографическая ячейка. Элементарные ячейки образуют, как правило многослойные плоские пластинки-кристаллиты.Кристаллиты могут объединятся и в более сложные формы надмолекулярных структур-фибриллы, сростки сферолитов в виде лент, пластин и т.д. В межсферолитном простанстве и между кристаллитами, кроме проходных макромолекул находятся длинные и короткие петли, образованные молекулярными цепями, свободные концы макромолекул, примеси и различные дефекты. Наблюдать их во многих случаях возможно при помощи электронной и оптической микроскопии.Различия в надмолекулярных структурах заметно влияют на физические свойства полимера, которые не определяются одним его химическим строением. Направленное изменение надмолекулярных структур, достигаемое температурными, механическими и другими воздействиями существенно влияет на комплекс свойств полимерного тела и широко применятся в промышленности (изготовление высокопрочных волокон и плёнок, модифицирование пластмасс). Пространство между надмолекулярными структурными образованиями имеет менее совершенное и более дефектное строение с низкой молекулярной плотностью. Это пространство фактически и определяет механические и физико-химические свойства полимеров.Надмолекулярные структуры в полимерах исследуются методами электронной микроскопии, нейтронографии, рентгеновской дифракции, светорассеяния, двойного лучепреломления и др.
Список использованной литературы

1.А.А.Тагер, под.ред. А.А.Аскадского, Физико-химия полимеров,-Москва: издательство "Научный мир", 2007.-576с.2. А.М. Кочнев, А.Е.Заикин, С.С.Галибеев, В.П.Архиреев. Физикохимия полимеров,- Казань: издательство "Фэн", 2003.-512с.3. В.А.Марихин, Л.П. Мясникова. Надмолекулярная структура полимеров, - Л.:Химия, 1977-240с.