Ответить на вопросы

1. Статистическая термодинамика. Большая и малая сумма по состояниям молекул. Статистики Больцмана, Бозе-Энштейна и ферми-Дирака. Расчет поступательных, вращательных и колебательных составляющих молекулы методами статистической термодинамики.

224-223

2. Влияние размеров частиц катализатора на область протекание процесса и наблюдаемую скорость реакции. Расчет эффективного коэффициента диффузии. Связь значений наблюдаемых констант скорости с константами на поверхности катализатора.

Вопрос 1. Химическое равновесие. Термодинамическое обоснование закона действующих масс. Влияние различных факторов на термодинамическую константу равновесия (на примере влияния температуры). Связь термодинамической константы равновесия с эмпирическими константами. Способы выражения константы равновесия Соотношения между Кр0, Кх0, Кс0.,

270-283

Нет в учебнике

Вопрос 2. Гетерогенный катализ. Обзор механизмов адсорбции в гетерогенном катализе. Современные представления о π-комплексном механизме адсорбции, уравнения Малликена и Леннарда-Джонсона для расчета энергии взаимодействия реагента с активными центрами поверхности катализатора.

Вопрос 1. Закон действующих масс и расчет константы равновесия для газофазных реакций. Уравнение изотермы химической реакции и ее назначение в термодинамике

244-249

равновесных процессов. Уравнение нормального сродства. Химическое равновесие в гетерогенных системах.

521-535

Вопрос 2. Прямая и обратная задача кинетики. Понятие о стехиометрическом механизме и лимитирующей стадии процесса. Подходы к раскрытию механизма реакции и к выбору кинетического уравнения.

Вопрос 1. Методы расчета энергии Гиббса и термодинамической константы равновесия. Равновесная степень превращения и пробег химической реакции.

231-244

В учебнике нет.

Интернет

Вопрос 2. Селективность реакции. Виды ее выражения. Скорость и селективность. Анализ зависимостей наблюдаемых скоростей от времени реакции. Зависимость селективности от различных факторов. Рекомендации по выбору условий проведения реакции.

Вопрос 1. Анализ объединенного уравнения первого и второго законов термодинамики. Выражение условий равновесия и направленности самопроизвольных процессов через функции U, H, A, G их использование для проведения практических расчетов.

222-244

В учебнике прямого ответа нет. Можно частично найти в интернете и учебнике по органике

Вопрос 2. Сходство и различие гомогенных и гетерогенных каталитических реакций. Положения и теории, использующиеся при объяснении каталитического действия. Понятие «оптимальный катализатор». Описание реакций гомогенного катализа (на примере нуклеофильных реакций).

Вопрос 1. Термодинамическое обоснование закона действующих масс. Способы выражения констант равновесия Соотношения между Кр0, Кх0, Кс0, методы расчета констант и их зависимость от внешних параметров.

244-259

Вопрос 2. Роль газовой фазы и растворителя на скорость и селективность химических реакций. Подходы к выбору растворителя. Корреляционные зависимости и их теоретическое обоснование на основании теорий кинетики и экспериментальных исследований.

Вопрос 1. Химическое равновесие в реальных системах, Фугитивность и коэффициент фугитивности, расчет химического

361-374

равновесия в реальной газовой системе при высоких давлениях. Расчет химического равновесия при условии протекания нескольких реакций.

В учебнике нет.

Интернет

Вопрос 2. Параметры, необходимые для проверки при постановке кинетического эксперимента, выбор условий его проведения. Определение области протекания процесса на основании экспериментальных зависимостей.

Вопрос 1. Спектроскопические методы исследования. Причины появления линий и полос в различных спектрах. Колебательный спектр двухатомного гармонического и ангармонического осциллятора. Энергетические уровни и происхождение спектра. Определение молекулярных постоянных: энергии диссоциации и собственной частоты колебаний двухатомной молекулы из колебательных спектров.

141-144

155-160

556-563,

568-582

Вопрос 2. Основные исходные положения теории активирован-ного комплекса. Поверхность потенциальной энергии. Коор-дината и энергетической профиль реакции. Статистический ас-пект теории активированного комплекса. Вывод уравнения для расчета константы скорости бимолекулярной реакции.

Вопрос 1. Формальная кинетика сложных гомофазных реакций. Принцип независимости и принцип соответствия. Вывод и анализ уравнения на примере реакций содьволиза. Закон действия масс. Влияние «уходящей группы» на скорость реакции.

В учебнике прямого ответа нет. Можно частично найти в интернете и учебнике по органике

566-588

Вопрос 2. Термодинамический аспект теории активированного комплекса. Теплота, энергия, энтропия активации, определение из опытных данных. Компенсационный эффект.

Вопрос 1. Способы расчета стандартной термодинамической константы равновесия. Понятие пробега и равновесной степени превращения, пример расчета степени превращения и состава равновесной смеси на примере реакции: N2 + 3H2 = 2NH3. Влияние внешних условий на константу равновесия, выбор параметров проведения реакции.

244-257

631-633

(нет ингибирования)

Вопрос 2. Гомогенный катализ. Кинетика реакций, протекающих через последовательные стадии превращений на примере ферментативного катализа. Селективное ингибирование. Уравнение Михаэлиса-Ментен и его анализ.

Вопрос 1. Фазовые равновесия. Правило фаз Гиббса. Примеры диаграмм фазовых состояний для систем «Ж-Г», «Ж-Ж» и «Т-Ж» двухкомпонентных систем. Основные правила, используемые при анализе диаграмм состояний и практических расчетов.

319-324,

381-417

Этого вопроса нет в билетах!

466-498

Вопрос 2. Термодинамика гальванического элемента. Уравнение Нернста для расчета потенциала отдельного электрода. Примеры электродов, их назначение, достоинства, недостатки. Типы гальванических элементов, расчет ЭДС гальванического элемента. Расчет ПР по значению ЭДС. Типы электродов, используемых для определения рН растворов, их достоинства и недостатки.

Вопрос 1. Спектроскопия как основа расчета молекулярных постоянных. Краткая характеристика вращательных, колебательных и электронных спектров поглощения. Расчет молекулярных постоянных на примере вращательного спектра.

131-145,

151-166

Есть в учебнике физической химии

Вопрос 2. Гетерогенно-каталитические реакции. Основные стадии. Профиль потенциальной кривой. Истинная и кажущаяся энергии активации, теплоты адсорбции и десорбции, тепловой эффект реакции, профиль изменения концентрации реагента с учетом внешней и внутренней диффузии..

Вопрос 1. Первый и второй законы термодинамики. Формулировки и математическая запись выражений. Назначение в термодинамике и использование в практических расчетах. III закон термодинамики. Постулат Планка, теорема Нернста. Расчет абсолютного значения энтропии.

180-268

В учебнике прямого ответа нет. Можно частично найти в интернете и учебнике по органике

Вопрос 2. Гомогенный и гетерогенный катализ, отличительные признаки и основные стадии, определение области протекания процесса, энергетический профиль потенциальной кривой, описание гомогенного катализа (на примере нуклеофильных реакций).

Вопрос 1. Основные положения теории активных соударений. Сечение соударения. Определение Еа из опытных данных источника активации. Уравнение Траутца-Льюиса. Применение статистики Больцмана к расчетам числа активных соударений и скорости. Сопоставление теоретических и экспериментальных значений предъэкспоненты в уравнении Аррениуса. Стерический фактор и его физический смысл.

556-579

Вопрос 2. Гомогенный и гетерогенный катализ, отличительные признаки и основные стадии, определение области протекания

процесса, энергетический профиль потенциальной кривой, описание гомогенного катализа (на примере реакций, ускоряемых кислотами).

Вопрос 1. Молекулярные спектры. Спектры комбинационного рассеяния, их получение, расшифровка, расчет молекулярных постоянных, достоинства перед другими видами спектров.

141-145

В учебнике прямого ответа нет. Можно частично найти в интернете и учебнике по органике

Вопрос 2. Гетерогенный катализ, отличительные признаки и основные стадии, определение области протекания процесса, энергетический профиль потенциальной кривой, понятия об ударном и адсорбционном механизмах, пример описания гетерогеннокаталитической реакции с отсутствием (двухцентровой механизм) и с учетом конкурирующего механизма (одноцентровой механизм) на стадиях адсорбции.

Вопрос 1. Основные подходы к решению уравнения Шредингера для атома и молекулярного иона водорода, его результаты. Атомные орбитали. Симметрия и образование связи. Связывающие и разрыхляющие МО. Гомо- и гетеронуклеарные молекулы. Примеры молекулярных диаграмм для гомо- и гетеронуклеарных молекул (на примере молекул О2, N2 и NO.

51-71

78-93

Есть в учебнике по физической химии

Вопрос 2. Макро- и микроскопическое описание состояния системы. Статистический характер II закона термодинамики. Каноническое распределение Гиббса. Сумма по состояниям системы и ее связь с энергией Гельмгольца. Общие формулы для вычмсления термодинамических функций по молекулярным данным (на примере сумм по состояниям молекул (Q) для поступательного и колебательного движений).

Вопрос 1. Изменение энергии Гиббса как один из основных критериев направленности процесса, методы расчета, зависимость от внешних параметров, связь с другими термодинамическими критериями самопроизвольных процессов.

223-244

151-155

Вопрос 2. Спектроскопические методы исследования. Вращательный спектр. Энергетические уровни и происхождение спектра. Определение молекулярных постоянных: из данных вращательного спектров.

Вопрос 1. Основные направления в развитии теории растворов, термодинамические условия образования растворов. Термодинамические свойства реальных и идеальных растворов. ПМВ, основные методы их определения. Коэффициент активности и активность, их связь с избыточными

336-351

термодинамическими функциями.

568-582

Вопрос 2. Статистический аспект теории активированного комплекса. Назначение теории для объяснения причин влияния внешних факторов на скорость реакции.

Вопрос 1.Электрохимические системы. Электроды I и II рода, их преимущества и недостатки, практическое использование. Гальванический элемент. Расчет ЭДС ГЭ. Термодинамика ГЭ.

466-473

521-535

Вопрос 2. Формальная кинетика. Основные понятия и определения. Определение порядка реакции и энергии активации по экспериментальным данным. Влияние различных условий на скорость и константу скорости химической реакции